重鉻酸鉀法測(cè)定鐵〔1〕因汞和鉻(Ⅵ)的有害性，其應(yīng)用受到一定限制。近年來(lái)，關(guān)于無(wú)汞無(wú)鉻(Ⅵ)法測(cè)定鐵已有一些報(bào)道〔2，3〕。但由于過(guò)量的還原劑不易消除或還原中產(chǎn)生新的干擾離子等原因，測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度不夠理想。本文提出在鹽酸介質(zhì)中，以SnCl2還原Fe(Ⅲ)，以次甲基藍(lán)作指示劑，硫酸鈰消除余量Sn(Ⅱ)的影響，繼而在硫-磷混酸介質(zhì)中，以二苯胺磺酸鈉為指示劑，硫酸鈰標(biāo)液滴定Fe(Ⅱ)。該法簡(jiǎn)便、快速，用于水泥中氧化鐵的測(cè)定，結(jié)果令人滿意。??
1實(shí)驗(yàn)內(nèi)容??
1.1主要試劑??
硫酸鈰標(biāo)準(zhǔn)溶液(0.1mol/L)：取Ce(SO4)2·4 H2O 162g于3000ml燒杯中，加入2000ml水，不斷攪拌下加入400ml濃H2SO4，在不斷攪拌下加熱溶解完全，冷卻，移至10000ml燒瓶中，以水稀至8000ml，放置一周后標(biāo)定；??
硫—磷混合酸：150ml濃H2SO4緩慢加入700ml水中，冷卻后加入150ml濃H3PO4混勻；??
SnCl2溶液(100g/L)：10gSnCl2·2H2O溶于40ml濃HCl，加水至100ml，加入一粒錫粒；??
二苯胺磺酸鈉：2g/L水溶液；??
次甲基藍(lán)：0.5g/L水溶液。??
所用試劑除注明外均為分析純，水為蒸餾水。??
1.2實(shí)驗(yàn)方法??
取鐵標(biāo)準(zhǔn)液加入鹽酸至2～4mol/L，于電爐上加熱至近沸，趁熱加入SnCl2至溶液呈淺黃色，加5滴次甲基藍(lán)，繼續(xù)加入SnCl2至藍(lán)色褪去并過(guò)量2～4滴，迅速用流水冷卻至室溫，以硫酸鈰滴至藍(lán)色(不計(jì)數(shù))；加入20ml水，15ml硫-磷混合酸，5滴二苯胺磺酸鈉，用硫酸鈰滴至紫紅色即為終點(diǎn)。同時(shí)做空白試驗(yàn)，扣除空白后計(jì)算硫酸鈰對(duì)鐵的滴定度或鐵含量。??
2結(jié)果與討論??
2.1酸度的影響??
試驗(yàn)結(jié)果表明，SnCl2在2mol/L以上的HCl介質(zhì)中可定量還原Fe(Ⅲ)，提高酸度有利于Fe(Ⅲ)的還原，但HCl量過(guò)大則As、Sb、Cu等的干擾明顯增加，故采用2～3mol/L HCl為還原介質(zhì)；在1～2mol/L硫-磷混合酸介質(zhì)中，以二苯胺磺酸鈉為指示劑，硫酸鈰與Fe(Ⅱ)可定量反應(yīng)，終點(diǎn)突躍明顯。??
2.2溫度的影響??
SnCl2與Fe(Ⅲ)反應(yīng)需在熱溶液中進(jìn)行，溫度大于80℃時(shí)，反應(yīng)迅速。硫酸鈰與Fe(Ⅱ)在常溫下即可快速反應(yīng)，不必加熱。??
2.3精度及準(zhǔn)確度??
用本法測(cè)定水泥標(biāo)樣，其標(biāo)準(zhǔn)值為2.91%，本法測(cè)量平均值為2.90%，5次測(cè)定的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.32%。??
2.4共存離子的影響??
試驗(yàn)結(jié)果表明，大多數(shù)常見(jiàn)離子不干擾鐵的測(cè)定。若測(cè)定誤差小于±1%，則允許2000mg K+、Na+、NH4+、Mg2+，1000mg Ca2+、Al3+，800mg Zn2+、Pb2+，500mg Mn2+、SiO32－，200mg Sn(Ⅳ)，100mg Ti(Ⅳ)，80mg Cr3+，50mg Sb(Ⅴ)、As(Ⅴ)，20mg Cu2+，10mg Co2+、Ni2+，5mg W(Ⅵ)、Mo(Ⅵ)存在。SO42-、Cl-、PO43-不干擾測(cè)定，0.01mol/L F-也不干擾測(cè)定；V(Ⅴ)和NO3-干擾測(cè)定。??