摘要:
［摘要］氯離子的測定方法很多，GB/T176-2008《水泥化學分析方法》標準中給出了兩種氯離子測定方法。本文針對兩種測定方法進行大量的試驗操作，對試驗中易出現的問題進行了分析總結。對容易產生問題的步驟給出相應的操作要點，以提高測定的準確度，減少試驗過程中的人為誤差。
［關鍵詞］氯離子；測定；硫氰酸銨容量法；蒸餾分離—硝酸汞配位滴定法；操作要點
［中圖分類號］TQ172.16［文獻標識碼］B［文章編號］10.3969/J ISSN 1009-0142.2009.12.006
收稿日期］2009-12-102
水泥中氯離子的來源主要是原料、燃料、混合材料和外劑。水泥中氯離子是混凝土中鋼筋銹蝕的重要因素。由于筋銹蝕是混凝土破壞的主要形式之一，所以，各國對水泥的氯離子含量都作出了相應規定。因此，在我國水泥新標中增加了“水泥生產中允許加入≤0.5%的助磨劑和水泥中氯離子含量必須≤0.06%”的要求，充分體現出水泥行業對混凝土質量保證的承諾和責任心。關于氯離子的測定方法多，GB/T176-2008《水泥化學分析方法》標準中給出了兩種氯離子測定方法，即硫氰酸銨容量法（基準法）和蒸餾分—硝酸汞配位滴定法（代用法）。下面分別對兩種方法的析步驟進行詳細的介紹，并對容易產生問題的步驟給出相應的操作要點，以提高測試的準確度，減少試驗中人為的誤差。
1 硫氰酸銨容量法
1.1 原理
試樣用硝酸進行分解，同時消除硫化物的干擾。加入已知量的硝酸銀標準溶液使氯離子以氯化銀的形式沉淀。煮沸、過濾后，將濾液和洗滌液冷卻至25℃以下。以鐵（Ⅲ）鹽為指示劑，用硫氰酸銨標準溶液滴定過量的硝酸銀。其反式如下：
氯離子與加入的硝酸銀標液反應：Cl-+Ag+=AgCl↓
硫氰酸銨與過量的硝酸銀反應：CNS-+Ag+=AgCNS↓
1.2 分析步驟與操作要點
（1）稱取約5g試樣，加入50ml水。
要盡快攪拌使其完全分散混勻，否則試樣容易沉在燒杯底部。
（2）在攪拌下加入50ml硝酸（1+2），加熱煮沸。
加入硝酸后要不停的攪拌并煮沸，使生成的硫化氫逸出，以免干擾測定，同時可以使試樣溶解的更均勻。
（3）準確移取5ml硝酸銀標準溶液加入溶液中，煮沸1~2 min。
硝酸銀標液的準確與否直接決定了測試結果的準確度，所以硝酸銀標液一定要嚴格按照標準要求來進行配制，并且用移液管或滴定管準確的加入。
（4）加入少許濾紙漿。
濾紙漿不要加多，以免影響過濾速度。
（5）用預先用硝酸洗滌過的慢速濾紙抽氣過濾或玻璃砂芯漏斗抽氣過濾，濾液收集于250ml錐形瓶中。
過濾前慢速濾紙或玻璃砂芯漏斗都要經過硝酸（1+100）洗滌，以免給試驗帶來誤差。
（6）濾液和洗液總體積達到約200ml，溶液在弱光線或暗處冷卻至25℃以下。
滴定應在室溫下進行，溫度高，紅色絡合物容易褪色。
（7）加入5ml硫酸鐵銨指示劑溶液，用硫氰酸銨標準滴定溶液滴定至產生的紅棕色在搖動下不消失為止。
滴定時要充分的搖動溶液，避免沉淀吸附銀離子，終點過早的出現。
（8）當硫氰酸銨標準滴定溶液消耗體積小于0.5 ml時，要用減少一半的試樣質量進行重新試驗。