2015-01-28 14:54:39 來源:水泥人網

    氯氧鎂水泥的研究進展

    摘要:

    本文綜述了氯氧鎂水泥的研究進展,介紹了氯氧鎂水泥的各種優異的性能、缺陷和相變機理,總結了氯氧鎂水泥的改性方法及其制品的開發利用的情況。

    1.概述

    1867年索瑞爾(Sorel)發現用細粉末的氧化鎂與濃的氯化鎂水溶液混合后形成的膠凝物,它具有水泥的性質,這種物質稱為索瑞爾水泥 (Sorel Cement).因為它主要是由氯化鎂(MgC12)和氧化鎂(MgO)凝結形成的,所以也叫氯氧鎂水泥(Magnesium Oxychloride Cement或MOC)。

    氯氧鎂水泥的材料主要由兩大部分組成:一部分是基本材料(MgO、 MgC12和H20),它們形成的MgO-MgC12-H20三元化合物結晶復鹽是氯氧鎂水泥的硬化體,其中最主要的是3MgO·1 MgC12·8 H20結晶相簡稱3相和5MgO·1MgC12·8 H20結晶相簡稱5相。另一部分是外加劑,是指各種能改善氯氧鎂水泥性能的有機和無機材料。

    在國際衛生組織公布了石棉為第一類名列榜首發致癌物質,從而禁止了石棉及含有石棉的板材在建筑工程中使用,氯氧鎂水泥板材成了取而代之的理想材料,原因在于它具有許多優于硅酸鹽水泥的性能(如:凝結快硬化快、機械強度高、耐磨性好、堿度低耐腐蝕、黏結性好、耐火隔熱性能好等)。同時,氯氧鎂水泥還存在著許多缺陷(如:返鹵泛霜、耐水性差、翹曲變形、開裂等),嚴重制約了它的發展。為尋求解決這些缺陷的方法,國內外研究人員進行了大量的研究并取得了很大的進展。
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    2.氯氧鎂水泥的相變機理

    氯氧鎂水泥的主要原料是輕燒氯氧鎂水泥粉(MgO)和六水氯化鎂(MgC12·6H20)。兩者在水溶液中就形成了MgO- MgC12-H20三元反應體系,它們之間進行著十分復雜的化學反應。主要反應產物有四個晶相:5MgO·MgC12·8H20相(5相)、3MgO·MgC12·8H20相(3相)、2MgO·MgC12·4H20相(2相)、9MgO·MgC12·5H20相(9相),所有這些相都可以用化學式Mgx(OH)y·C1·nH20表示??梢哉J為這些相是通過Mg(OH)2和MgC12 發生反應,或者是簡單離子Mg2+、Cl-和OH-之間的結合而得。

    氯氧鎂水泥在常溫下硬化的主要產物為5相和3相,它們是氯氧鎂水泥硬化體的主要成分,決定著氯氧鎂水泥的性能。因為5相為亞穩定相,所以5相和3相在一定的條件下可以相互轉變。這些相的轉變與MgO/MgC12之比具有很密切的關系,有的學者總結出了5相和3相的穩定性與PH值之間的關系:

    PH=6.1-6.3時,?????? 3相穩定
    PH=7.6-7.7時,?????? 5相穩定
    PH=8.2-9.0時,??? [Mg(OH)2]穩定

    一般情況下,氯氧鎂水泥水化反應3-4h后系統中開始出現5相,隨之未溶解的MgO逐漸溶解減少,5相逐漸增加,硬化反應一天后,5相幾乎達到最大值,MgO消失。

    由于氯氧鎂水泥的MgO- MgC12-H20三元體系是一個亞穩定結晶體系,具有一定的不穩定性,所以氯氧鎂水泥在長期的使用過程中,各個相會隨著環境的不同而發生各種各樣的轉變,從而影響到氯氧鎂水泥的穩定性,最終導致氯氧鎂水泥喪失應有的強度和韌性。
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    2.1 在大氣中的相變

    大多數的氯氧鎂水泥制品都是暴露在大氣中的,因此大氣對它的影響是最大的。特別是大氣中的CO2和水蒸氣對它的影響。
    許多研究表明5相和3相在大氣中受到CO2和水蒸氣的作用,會發生相變生成2MgCO3·Mg(OH)2·MgCl2·6H2O(氯碳酸鎂鹽)。其反應如下:

    5MgO·MgC12·8H20+CO2+H2O→2MgCO3·Mg(OH)2·MgCl2·6H2O
    3MgO·MgC12·8H20+CO2+H2O→2MgCO3·Mg(OH)2·MgCl2·6H2O

    此時反應并沒有結束,2MgCO3·Mg(OH)2·MgCl2·6H2O還不是最終穩定產物。在CO2和水蒸氣的作用下還會繼續碳化和溶解,經過雨水的沖刷后,復鹽中的MgC12被沖走,最后又轉變為Mg(OH)2·MgCO3·3H2O和水氯氧鎂水泥礦4MgCO3·Mg(OH)2·4H2O以及MgCO3等。相變反應式如下:

    2MgCO3·Mg(OH)2·MgCl2·6H2O+CO2+H2O→
    4MgCO3·Mg(OH)2·4H2O+MgCO3·Mg(OH)2·3H2O+MgCO3
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    2.2? 在水中的相變

    雖然氯氧鎂水泥很少在水中使用,但氯氧鎂水泥制品是用于室外,難免要受雨水浸泡,尤其是在雨量較多的地區,氯氧鎂水泥制品長期與雨水相接觸,相變不容忽視。

    近些年,不少研究人員應用先進的分析設備證明:氯氧鎂水泥的硬化體浸水后5相和3相會向Mg(OH)2相轉變。隨著浸水時間的延長, 5相和3相含量逐漸減少,Mg(OH)2含量增加。其結構從5相和3相緊密的纖維狀緊密結構轉變成了Mg(OH)2的層狀松散結構。導致制品的孔隙率增大,強度下降,且更易吸潮。由于在反應過程中有游離的MgCl2生成,會通過毛細孔遷移到制品表面,出現返鹵泛霜現象影響了制品的外觀。

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